- A — difusión turbulenta (o de remolino): en una columna empacada, cada molécula recorre un camino algo distinto entre las partículas del relleno; en una columna capilar no hay relleno, así que este término no existe.
- B/u — difusión molecular longitudinal: domina a velocidad baja, cuando el analito pasa más tiempo en la columna y la difusión a lo largo del flujo alcanza a desparramar la banda.
- C·u — resistencia a la transferencia de masa: domina a velocidad alta, cuando el gas avanza tan rápido que el analito no llega a equilibrarse entre la fase móvil y la estacionaria.
Sobre los datos. El cromatograma y la curva de Van Deemter están simulados a partir de cálculos teóricos (ecuación de Golay para columnas capilares) para esta columna (fase de 5 % fenil tipo DB-5 / HP-5 / Rtx-5, 30×0,25×0,25) y esta rampa de temperatura, con tiempos de retención y anchos de pico calculados en Helio y reescalados a Hidrógeno y Nitrógeno según la velocidad óptima teórica de cada gas — es el concepto de velocidad reducida de la teoría de platos, no un ajuste arbitrario. El modelo asume que la velocidad lineal (y el caudal) se mantienen constantes durante toda la rampa, como lo haría el control electrónico de flujo (EPC) de un equipo moderno en modo caudal constante: no representa el aumento de viscosidad del gas carrier con la temperatura, que en un inlet sin EPC (a presión constante) haría caer el caudal real a medida que sube el horno. Las opciones de rampa 15 y 10 °C/min son igual de ilustrativas: separan un poco más los tiempos de retención de cada par (como haría una rampa más lenta en la realidad), pero no recalculan el ancho de los picos para esas rampas. La de 10 °C/min es además una extrapolación de la de 15 (no una calibración propia), por lo que los valores estimados contienen un error mayor. Es una herramienta de referencia para entender el fenómeno; verificá siempre experimentalmente.